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眾所周知,電鍍是制造業(yè)的基礎(chǔ)加工工藝,它隨著制造業(yè)的興衰而起伏。這幾年來(lái)電鍍工業(yè)發(fā)生了不少變化:如鍍層的結(jié)構(gòu)、基材的種類(lèi)、電鍍的方式都有不少改變。市場(chǎng)也開(kāi)發(fā)出眾多新工藝、新技術(shù)、新設(shè)備。從2009至2012年smtsh.cn/ target=_blank class=infotextkey>上海全電子電鍍及表面處理學(xué)術(shù)年會(huì)及2013海峽兩岸電子電鍍及表面處理學(xué)術(shù)交流會(huì)上匯集了全電鍍界大部分研發(fā)的新成果。下面是我就業(yè)界新的研發(fā)動(dòng)態(tài)引發(fā)對(duì)電鍍工業(yè)發(fā)展前景的思考。
電鍍工業(yè)的發(fā)展前景
近年來(lái)由于環(huán)保的要求日益嚴(yán)格,電鍍小企業(yè)關(guān)停并轉(zhuǎn)。企業(yè)數(shù)量也大幅減少,引起一股憂(yōu)慮,電鍍工業(yè)是否真是夕陽(yáng)工業(yè),即將被淘汰?我想就此問(wèn)題發(fā)表一些不成熟的看法,作為一家之言供大家參考。為討論上述問(wèn)題,有必要對(duì)電鍍工業(yè)涉及的范圍作一界定。
傳統(tǒng)的電鍍定義電鍍技術(shù)又稱(chēng)為電沉積,是在直流電源的作用下,在電解質(zhì)溶液中由陽(yáng)極和陰極構(gòu)成的回路,使溶液中的金屬離子沉積在陰極鍍件表面的過(guò)程。以上定義我們認(rèn)為過(guò)于簡(jiǎn)單,不能全面反映當(dāng)今電鍍工業(yè)的全貌,我們提出以下建議:
建議的電鍍定義電鍍是在液相中在電子導(dǎo)體與離子導(dǎo)體界面上通過(guò)電化學(xué)反應(yīng)在電子導(dǎo)體上形成金屬及各類(lèi)化合物固態(tài)膜的過(guò)程。
由此定義看出,其特點(diǎn)一是液相過(guò)程,二是電化學(xué)過(guò)程,因而電鍍不僅包括陰極電沉積過(guò)程,也包括陽(yáng)極氧化的陽(yáng)極過(guò)程,而且也涉及無(wú)電解的化學(xué)鍍、轉(zhuǎn)化膜的形成過(guò)程;從材料看,不僅可有金屬和合金,也可有半導(dǎo)體、導(dǎo)電高分子等一切無(wú)機(jī)、有機(jī)化合物。
以上定義可以比較確切反映電鍍工業(yè)涵蓋的范圍,也可與其他表面處理技術(shù)如熱噴涂、滲鍍、真空鍍、油漆涂裝等工藝加以區(qū)分。這是一家之言,歡迎討論。
電鍍工業(yè)會(huì)被淘汰嗎?
電鍍是制造業(yè)的基礎(chǔ)工藝。由于電化學(xué)加工所特有的技術(shù)經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì),不僅無(wú)法完全取代,而且在電子、鋼鐵等領(lǐng)域還不斷有新的突破。如芯片中的銅互聯(lián)、先進(jìn)封裝中的通孔電鍍;在鋼鐵行業(yè)中的鍍Sn、鍍Zn、鍍Cr;手機(jī)中天線(xiàn)電鍍、LED框架電鍍、鋁鎂輕合金的表面加工等。
根據(jù)我們的觀(guān)察,電鍍技術(shù)的應(yīng)用熱點(diǎn)正在由機(jī)械、輕工等行業(yè)向電子、鋼鐵行業(yè)擴(kuò)展轉(zhuǎn)移;由單純防護(hù)性裝飾鍍層向功能性鍍層轉(zhuǎn)移;也正由相對(duì)分散向逐漸整合轉(zhuǎn)移,技術(shù)水平也正從粗放型向精密型發(fā)展。
可以毫不夸張地說(shuō),沒(méi)有電鍍就沒(méi)有特征尺寸90納米以下的集成電路及其3D封裝產(chǎn)業(yè);沒(méi)有電鍍就沒(méi)有全球年產(chǎn)600多億美元(中占40%以上)的印制電路板產(chǎn)業(yè);也沒(méi)有豐富多彩的智能手機(jī)(一臺(tái)手機(jī)中有近百零件需要電鍍),更沒(méi)有形形式式價(jià)廉物美的日用品。
電鍍工業(yè)看來(lái)還有著廣闊的應(yīng)用前景,只是熱點(diǎn)的領(lǐng)域有所變化。企業(yè)數(shù)量可能會(huì)大幅減少,但產(chǎn)值、利潤(rùn)不一定會(huì)下降。先進(jìn)制造業(yè)必然會(huì)推動(dòng)先進(jìn)的電鍍業(yè)。這是由電鍍技術(shù)的特點(diǎn)所決定的,電鍍是制造業(yè)不可或缺的基礎(chǔ)工藝技術(shù)。
電鍍技術(shù)的優(yōu)勢(shì)與劣勢(shì)
優(yōu)勢(shì):1)電鍍技術(shù)可將鍍層控制在納米級(jí),從理論上講可為原子級(jí)別。2)可在不同基材表面上定點(diǎn)提供各種功能特性如:可焊性、導(dǎo)電性、低接觸電阻、高耐磨性、高耐蝕性、電磁屏蔽、殺菌功能等等。3)常溫常壓下工作。4)投資相對(duì)不大。
劣勢(shì):1)對(duì)環(huán)境有一定污染,但可以做到有效控制。
電鍍技術(shù)的優(yōu)勢(shì)若干例證(汽車(chē)工業(yè))
1)芯片電鍍由于集成電路中連線(xiàn)向納米級(jí)發(fā)展,原來(lái)真空鍍鋁工藝不能滿(mǎn)足需求,改用
大馬士革結(jié)構(gòu)后,由電鍍銅來(lái)完成使線(xiàn)寬從90納米向25納米以下發(fā)展;
2)芯片三維高密度封裝也要由通孔電鍍銅來(lái)實(shí)現(xiàn);
3)smtsh.cn/ target=_blank class=infotextkey>上海有一家封裝廠(chǎng),需擴(kuò)建多條鍍Sn生產(chǎn)線(xiàn),年預(yù)計(jì)可創(chuàng)利潤(rùn)10億美元以上;
4)寶鋼原有鍍Sn機(jī)組,鍍Zn,ZnNi機(jī)組,這幾年生產(chǎn)產(chǎn)值可觀(guān),近又增加了鋼板鍍Cr 機(jī)組;
5)大量新的技術(shù)領(lǐng)域不斷涌現(xiàn),如印制電子,物聯(lián)網(wǎng),MEMS,HBLED都離不開(kāi)電鍍技術(shù);
6)電鍍與真空鍍相結(jié)合,開(kāi)拓了不少新應(yīng)用領(lǐng)域,如電磁屏蔽布、2-FCL等;
7)3G基站的建設(shè)、飛機(jī)制造業(yè)的發(fā)展、鋁材導(dǎo)電氧化、陽(yáng)極氧化的市場(chǎng)規(guī)模也將是非常
可觀(guān)。
電鍍及表面處理技術(shù)研發(fā)中幾個(gè)新熱點(diǎn)和突破:
1.電鍍技術(shù)在染料敏化太陽(yáng)能電池中的一些應(yīng)用。
2013海峽兩岸電子電鍍會(huì)議上臺(tái)灣清華大學(xué)和大同大學(xué)教授在關(guān)于太陽(yáng)能電池的研究動(dòng)態(tài)的兩篇報(bào)告:《結(jié)合表面改質(zhì)與奈米鉑觸媒并應(yīng)用于染料敏化太陽(yáng)電池之對(duì)電極量產(chǎn)制程開(kāi)發(fā)》以及《Pt-and TCO-free flexible counter electrodes for dye-sensitizedsolar cells》中開(kāi)創(chuàng)了兩階段浸鍍法(two-step dip-coating)制作納米島狀Pt對(duì)電極并成功用于玻璃基板染料敏化太陽(yáng)能電池之對(duì)電極:本方法不僅鉑使用量極低且制程簡(jiǎn)單,更具有優(yōu)異的催化性能及耐久度,是染料敏化太陽(yáng)能電池對(duì)電極技術(shù)中,具有競(jìng)爭(zhēng)性的一種。
2.超臨界流體在表處理中的應(yīng)用
超臨界流體是指溫度與壓力均超過(guò)臨界點(diǎn)的一種特殊狀態(tài),特別是超臨界二氧化碳流體,公認(rèn)是一種綠色的溶劑,在其中可獲得性能優(yōu)越的金屬鍍層,在前處理方面也有極好的效果。當(dāng)它與離子液體聯(lián)合應(yīng)用時(shí)可以大為拓寬其在金屬電沉積方面的應(yīng)用范圍。smtsh.cn/ target=_blank class=infotextkey>上海大學(xué)鄢浩副教授在這方面做過(guò)不少開(kāi)創(chuàng)性工作。
3.離子液體中電沉積
離子液體即在室溫或近室溫溫度下呈液態(tài)的完全由離子構(gòu)成的物質(zhì)。從電沉積角度看兼?zhèn)涓邷乇蝴}的水溶液的優(yōu)點(diǎn)??梢藻兂鏊芤褐袩o(wú)法單獨(dú)直接析出的金屬,如Al、Ti、W、Mo。smtsh.cn/ target=_blank class=infotextkey>上海交大郭興伍教授課題組發(fā)表的---《氯化膽堿-尿素離子液體中Zn的電沉積行為及其在A(yíng)Z91D鎂合金上的電鍍研究》指出此體系不吸水---很有發(fā)展前景;哈爾濱工業(yè)大學(xué)安茂忠課題組也有多篇有關(guān)論文發(fā)表;smtsh.cn/ target=_blank class=infotextkey>上海大學(xué)周尉副教授也在開(kāi)展研究工作。
4.硅烷復(fù)合稀土轉(zhuǎn)化膜技術(shù)以及雙層膜技術(shù)有重大突破
硅烷復(fù)合稀土轉(zhuǎn)化膜技術(shù)是一項(xiàng)環(huán)保并有可能取代傳統(tǒng)的鉻酸鹽和磷酸鹽轉(zhuǎn)膜的轉(zhuǎn)化膜新技術(shù)。其保護(hù)特性很好,只是有機(jī)硅膜的穩(wěn)定性有待進(jìn)一步提高。
在2013北京慧聰網(wǎng)表面處理報(bào)告會(huì)上,Chemetall公司推介了一項(xiàng)Oxsilan技術(shù),已在汽車(chē)生產(chǎn)表處理過(guò)程中完全取代了傳統(tǒng)的高污染的磷化工藝,已在全球多個(gè)家數(shù)十條生產(chǎn)線(xiàn)上應(yīng)用??梢苑Q(chēng)為革命性的突破。
5.金屬銅表面轉(zhuǎn)化膜技術(shù)也有很大突破
新加坡星化學(xué)公司在銅保護(hù)劑方面也取的不少具有實(shí)用價(jià)值的成果。據(jù)了解,航天工業(yè)中部分鍍銀的部件,已改用鍍銅加保護(hù)劑,在保證質(zhì)量的基礎(chǔ)上節(jié)約了成本。因此表面轉(zhuǎn)化膜技術(shù)前景極好。
6.電沉積納米超疏水鎳薄膜材料
由smtsh.cn/ target=_blank class=infotextkey>上海交通大學(xué)材料學(xué)院李明教授課題組開(kāi)發(fā)的電沉積方法制備微納米分級(jí)結(jié)構(gòu)超疏水鎳薄膜,取得很大進(jìn)展見(jiàn)。
在不同電流密度和時(shí)間下電沉積鎳薄膜的掃描電鏡照片。(a)電流密度10A/dm2沉積30秒,(b)電流密度5A/dm2沉積1分鐘,(c)電流2A/dm2沉積5分鐘,(d)電流2A/dm2沉積10分鐘。
平滑表面上液滴與表面有大的接觸面積;納米針錐陣列和微米針錐陣列結(jié)構(gòu),液滴與固體表面的接觸面積相應(yīng)減少;而具有微納米分級(jí)結(jié)構(gòu)的表面,液體與固體有著小的接觸面積。
四種不同表面的潤(rùn)濕性示意圖。(a)平滑表面,(b)納米針錐陣列表面和(c)微米針錐陣列表面,(c)微納米分級(jí)結(jié)構(gòu)。
7.真空鍍與電鍍、有機(jī)涂層相結(jié)合技術(shù)
真空鍍與電鍍相結(jié)合是一種新趨勢(shì):由于有一定的技術(shù)經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì),不斷有新的品種出現(xiàn),以下為幾個(gè)應(yīng)用實(shí)例:
1)屏蔽布:滌綸布上真空濺射鍍鎳+電鍍銅,昆山同興公司供應(yīng)產(chǎn)品。采用該工藝的廠(chǎng)家還有山東天諾廣電材料股份有限公司,后者已有數(shù)十種相關(guān)產(chǎn)品。電磁屏蔽要求日益廣泛,因此前景很好。
2)鋅鎂合金鍍層鋼板:鋼板+電鍍Zn+真空鍍鎂+高溫退火,可提高耐蝕性2~3倍,外已有試驗(yàn)機(jī)組。
3)濺射電鍍型二層撓性覆銅板2-FCL。
4)鋁輪轂--有機(jī)膜層+真空鍍鋁+有機(jī)保護(hù)層,湖州金泰公司已開(kāi)發(fā)成功。
*以上真空鍍是蒸發(fā)鍍、離子鍍、磁控濺射等的統(tǒng)稱(chēng)
綠色環(huán)保電鍍工藝及廢水處理相關(guān)技術(shù)動(dòng)態(tài)
2009--2013以來(lái)每屆年電子電鍍交流會(huì)上,都有許多涉及綠色環(huán)保電鍍工藝及廢水處理的相關(guān)技術(shù)介紹,約占總論文數(shù)量的20%,說(shuō)明這個(gè)領(lǐng)域是一個(gè)熱點(diǎn)及重點(diǎn)。
1廣州三孚化工股份有限公司推出的無(wú)氰高密度鍍銅
近年來(lái)我無(wú)氰電鍍的也有一些新新進(jìn)展,其中廣州三孚化工股份有限公司推出的無(wú)氰高密度鍍銅工藝在汽車(chē)輪轂上的應(yīng)用取得成功,已在鋁輪轂廠(chǎng)應(yīng)用三年左右,效果良好。
2CDS酸性無(wú)氰鍍銅工藝
河北霸州市電化工程有限公司開(kāi)發(fā)的CDS酸性無(wú)氰鍍銅工藝,已在部分家具、自行車(chē)工廠(chǎng)使用。它是一種將化學(xué)鍍與電鍍相結(jié)合的工藝,能夠代替氰化物在鐵基體上鍍銅。同時(shí)它還突破了鋼鐵管狀工件不能鍍酸性光亮銅的禁區(qū)。
3無(wú)氰鍍金銀工藝研究新成果
哈工大安茂忠教授介紹了一種新的環(huán)保型、采用DMH主配位劑的復(fù)合配位劑無(wú)氰電鍍銀體系,此體系的鍍液無(wú)毒、穩(wěn)定性高,在適宜的電鍍條件下可以得到外觀(guān)平整光亮、結(jié)晶均勻細(xì)致、與基體結(jié)合良好的銀鍍層。使實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,采用復(fù)合配位劑體系無(wú)氰鍍銀溶液可獲得光亮細(xì)致的鍍銀層,鍍液具有良好的分散能力和整平能力,鍍層平整致密、成分純凈、抗變色能力強(qiáng),鍍銀溶液對(duì)環(huán)境污染小,廢水易于處理,能夠達(dá)到環(huán)保要求,具有工業(yè)推廣應(yīng)用價(jià)值。
南京大學(xué)趙建偉教授也報(bào)導(dǎo)了無(wú)氰鍍銀工藝研究新成果,利用ZHL-02無(wú)氰鍍銀鍍液配制工作液,在33°C和43°C,分別在四個(gè)電流密度下制備了純鍍銀樣品。利用掃描電鏡和X射線(xiàn)衍射研究了鍍層的形貌和結(jié)晶狀態(tài)。結(jié)果表明,該工藝制備的銀鍍層具有納米級(jí)的晶粒尺寸,其平均粒徑為30~40nm。晶向以(220)面為主。由于其納米級(jí)的結(jié)構(gòu)。利用ZHL系列無(wú)氰鍍銀已在銅線(xiàn)和項(xiàng)鏈裝飾性鍍銀開(kāi)展了連續(xù)性生產(chǎn)性試驗(yàn),結(jié)果表明該工藝成熟可靠。
4高效復(fù)合電鍍廢水處理技術(shù)
無(wú)錫思爾科技有限公司周健博士主創(chuàng)的一種利用特殊催化作用的電鍍廢水處理新技術(shù),可對(duì)混合電鍍廢水進(jìn)行化學(xué)處理,金屬離子和COD可一次達(dá)標(biāo)。污泥量低于普通化學(xué)法,費(fèi)用接近常規(guī)方法。杭州三墩摩托車(chē)配件鍍鋅廠(chǎng)已使用近一年效果很好、浙江樂(lè)清震光電鍍廠(chǎng)及其他6家企業(yè)使用也非常成功,據(jù)說(shuō)可在不增加太大處理成本(約10%)的情況下,可穩(wěn)定達(dá)到表3標(biāo)準(zhǔn)。此法是很有希望的電鍍廢水處理技術(shù),缺點(diǎn)是價(jià)格偏貴。
5高選擇性濃縮回收法處理重金屬?gòu)U水
南京四方表面技術(shù)公司主要采用離子樹(shù)脂交換法進(jìn)行電鍍廢水重金屬回收,重點(diǎn)開(kāi)發(fā)了新型優(yōu)質(zhì)離子交換樹(shù)脂,盡量高效回收電鍍廢水中各類(lèi)重金屬,大幅提高資源利用率,進(jìn)而節(jié)省污水處理費(fèi)、能源、人力、化學(xué)品等,大大提高經(jīng)濟(jì)效益,他們開(kāi)發(fā)的技術(shù)已在若干工廠(chǎng)取得應(yīng)用,可能一次性投入會(huì)略高。。
6全面優(yōu)化膜法處理電鍍廢水
揚(yáng)州佳境有限公司(臺(tái)企)電鍍廢水處理與回用技術(shù)也取得不少新進(jìn)展,主要在制膜原料的開(kāi)發(fā),膜功能提升,操作方式革新,膜系統(tǒng)工程突破,化學(xué)品用量減少,(污泥量可減少30-90%),模組化設(shè)計(jì)等方面進(jìn)行了綜合優(yōu)化,取得了成功應(yīng)用經(jīng)驗(yàn),特別是在PCB企業(yè)廢水處理方面有不少成功案例。
攻克環(huán)保關(guān),前景更光明
根據(jù)以上分析可以看出電鍍工業(yè)要更好更快健康發(fā)展,清潔生產(chǎn)是必由之路,需要我們電鍍工作者發(fā)揮聰明才智,采用更多技術(shù)更先進(jìn)、環(huán)境更友好的工藝。與此同時(shí)使用更有效的三廢處理技術(shù),達(dá)到全面環(huán)保要求。目前以上二方面已有不少進(jìn)展和新的突破,但為實(shí)現(xiàn)此目的,還需要解決三廢治理中的管理問(wèn)題。其中包括科學(xué)評(píng)價(jià)各種三廢治理中出現(xiàn)的問(wèn)題,例如排放標(biāo)準(zhǔn)如何科學(xué)確定;對(duì)氰化物電鍍的科學(xué)的評(píng)價(jià)(歐美日等家均無(wú)淘汰氰化物電鍍的規(guī)定,只對(duì)六價(jià)鉻、鉛等有限制)。值得指出的是,外很少有電鍍園區(qū),三廢多就地解決,雖然情不同,但其中有很多可借鑒之處。電鍍是一種服務(wù)性配套工藝,隨服務(wù)對(duì)象需求不同而變化,因此具體生產(chǎn)工藝常常千差萬(wàn)別,要用一、二種統(tǒng)一的模式處理所有電鍍點(diǎn)的三廢是不太現(xiàn)實(shí)的,應(yīng)特別注意具體問(wèn)題具體分析,謹(jǐn)防一刀切。
后或許也是重要的一環(huán)是環(huán)保管理部門(mén)深入調(diào)查研究、加強(qiáng)執(zhí)法力度和減少不必要的干預(yù)。如果以上幾方面能得到很好落實(shí),電鍍工業(yè)前景一定會(huì)更加美好。
來(lái)源:對(duì)電鍍工業(yè)發(fā)展前景的思考本文《對(duì)電鍍工業(yè)發(fā)展前景的思考》由昆山緯亞電子有限公司發(fā)布在分類(lèi)[企業(yè)新聞],未經(jīng)許可,嚴(yán)禁轉(zhuǎn)載發(fā)布。
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